一些经过处理的化工废水,有机物浓度已降低至符合排放标准,但氯化物含量仍然高达20000mg/L,这类废水如果采用不经过改进的重铬酸钾法(GB11914-89)进行测量,会导致数倍,甚至数十倍的正误差。这个问题在我国沿海工业城市,以及海水中作业的单位中尤为突出。
以下三个因素会导致高氯废水COD分析的误差:1、高温下重铬酸钾可以氧化氯离子;2、氯离子与作为催化剂的硫酸银反应,导致催化剂失活;3、大量产生的氯化银沉淀会影响滴定终点的判定。因此在分析过程中,往往需要加入硫酸汞,来掩蔽氯离子,掩蔽量一般是1000mg/L氯离子,这对于高氯废水显得杯水车薪。
在实际工作中,针对高氯废水的COD分析,人们提出了诸如碱性高锰酸盐法、氯气校正法等方法。但这些方法无疑增加了分析人员的工作量,且有些行业由于排放标准的限制必须采用重铬酸钾法。这就给这些企业出了个大难题。
目前,中海油在东海的油气开发项目中就遇到了上述问题。近年来,海洋石油开发的环境保护工作越来越受到人们的关注,随着海洋石油勘探开发的飞速发展,有的钻井船和采油平台,还缺乏完善的仪器设备和污水处理设施,大量的废弃物和含油污水不断地排入海洋,因此,海洋石油开发是目前海洋污染的主要来源之一,在不同程度上对近海海区的自然环境造成了一定的影响。为此,中海油海中平台的污水必须经过处理达标后才能排放,COD就是其中一个重要指标。但海中平台产生的作业废水和生活污水含有大量氯离子(接近海水中氯离子浓度),确定哪种COD分析系统能准确无误解决此类废水的COD分析,成了采购前的重要工作。